Enrique je odchovancem Gijónu. Následně působil v Realu Madrid, odkud jako jeden z mála přestoupil v roce 1996 do kádru rivala Barcelony. Tam posbíral své největší úspěchy. Jako hráč získal s Barcelonou sedm trofejí, dalších devět pak přidal jako trenér včetně triumfu v Lize mistrů v roce 2015. Tehdy v sezoně 2014/15 slavila Barcelona zisk pěti trofejí.
Kromě Barcelony a jejího B-týmu trénoval Enrique také v AS Řím a Celtě Vigo. Od loňského června je bez angažmá, jelikož chtěl po náročném období nabrat síly. Nyní se ujme národního týmu, za který sám odehrál 62 zápasů a dal 12 gólů. Jeho cílem bude úspěch na mistrovství Evropy 2020.
Hierro nebude pokračovat ani ve funkci sportovního manažera reprezentace. Nahradí ho bývalý reprezentační brankář José Francisco Molina, který většinu hráčské kariéry strávil v Atléticu Madrid a La Coruni. Roli trenéra si vyzkoušel ve Villarrealu, Getafe, indické Kalkatě, hongkongském Kitchee a mexickém celku Atlético San Luis.
